一、煤化工、天然气精细化工技术
发布时间:2023-07-01来源:重庆中鼎化工有限公司
㈠4万吨/年氢氰酸、24万吨/年液体氰化钠、 6万吨/年固体氰化钠、2万吨/年乙二胺四乙酸(EDTA)工程项目
1、HCN生产工艺路线
①采用煤化工工艺路线:以煤制CO气体、液体甲醇为原料,在催化剂作用下,在3~5MPa、70~100℃反应条件下,于反应器中进行酯化反应制取甲酸甲酯;甲酯与液氨发生氨化反应生成甲酰胺;甲酰胺在负压、~500℃催化条件下,进行裂解反应生成中间体HCN气体;上述各工序富余或反应副产的甲醇、NH3、CO经回收套用后,各工序产生的总尾气进行高温焚烧处理,焚烧热量副产蒸汽回用。
②采用安氏法工艺路线:以天然气、液氨、空气为原料,混合后在0.06~0.1MPa、1000~1100℃条件下进行合成反应制取HCN气体;反应剩余的NH3用硫酸吸收副产98%硫酸铵。合成反应热及总尾气焚烧产生的高热,副产蒸汽回用。
2、液氰生产工艺路线:以前述任一原料路线工艺生产的气体HCN、烧碱为原料,在常压、常温条件下进行中和反应,生成30%液体氰化钠;反应总尾气进行高温焚烧处理,焚烧热量副产蒸汽回收使用。
3、固氰生产工艺路线:30%液体氰化钠经精制、蒸发浓缩、结晶、干燥等工序生产国标一级品(含量98%以上)固体氰化钠产品;
4、EDTA生产工艺路线:以前述生产的固氰结晶母液(或液氰)、乙二胺、甲醛、液碱、硫酸为原料,经缩合反应、酸化调值、结晶、分离、干燥、包装可得(含量98%以上)固体乙二胺四乙酸(简称EDTA)产品;同时副产20%含量氨水和98%含量元明粉。上述中间体及产品生产过程全密闭、全连续,全自控。
5、以上项目建设同时,也可以配套建设、生产并外销同系列产品:30%液体氰化钠、EDTA-2Na、EDTA-4Na、各种EDTA金属盐、EDTA螯合剂等,以上每种产品市场容量大,其每年生产、销售规模均几万~ 数十万吨以上。
6、市场情况:2021年国内固氰总产能约22万吨/年、国内外市场固氰销售总规模估计约50万吨;2021年国内EDTA总产能约15万吨/年、国内外市场EDTA及各种EDTA金属盐销售总规模估计约120万吨;
7、成本及售价
⑴ 煤制CO生产HCN工艺路线制造的固氰生产(含税)成本:~7000元/吨、EDTA生产(含税)成本:~8700元/吨;
⑵ 天然气法生产HCN工艺路线制造的固氰生产(含税)成本:~8000元/吨、EDTA生产(含税)成本:~9600元/吨;
⑶ 固氰市场销售价14000~16000元/吨;EDTA生产(含税)成本:~9600元/吨,市场销售价18000~25000元/吨;
8、综合效益
⑴ 项目采用煤制CO生产HCN工艺路线:年综合销售收入~13.5亿元;税前利润~7.1亿元/年;
⑵ 项目采用天然气法生产HCN工艺路线年综合销售收入~13.5亿元;税前利润~6.3亿元/年。
9、项目建设工程总投资(固资):
⑴ 采用煤制CO生产HCN工艺路线:总投资~4.0亿元;
⑵ 采用天然气法生产HCN工艺路线:总投资~3.5亿元.
(二)2万吨/年氢氰酸、9万吨/年羟基乙腈、5万吨/年甘氨酸、0.4万吨/年亚氨基二乙酸工程项目
1、HCN生产工艺路线
①采用煤化工工艺路线:以煤制CO气体、液体甲醇为原料,在催化剂作用下,在3~5MPa、70~100℃反应条件下,于反应器中进行酯化反应制取甲酸甲酯;甲酸甲酯与液氨发生氨化反应生成甲酰胺;甲酰胺在负压、~500℃催化条件下,进行裂解反应生成中间体HCN气体;上述各工序富余或反应副产的甲醇、NH3、CO经回收套用后,各工序产生的总尾气进行高温焚烧处理,焚烧热量副产蒸汽回用。
②采用安氏法工艺路线:以天然气、液氨、空气为原料,混合后在0.06~0.1MPa、1000~1100℃条件下进行合成反应制取HCN气体;反应剩余的NH3用硫酸吸收副产98%硫酸铵。合成反应热及总尾气焚烧产生的高热,副产蒸汽回收使用。
羟基乙腈生产工艺路线:以气体HCN、甲醛为原料,在低温、常压下进行合成反应,可得(50%规格)羟基乙腈中间体。
2、甘氨酸工艺路线
①采用国内最先进专有技术路线:以50%羟基乙腈、浓氨水、液碱、硫酸为原料,经低压氨化、碱解、酸化等反应,再经蒸发浓缩、二次结晶、分离、干燥等工序处理,可全连续、自动化生产98.5~100%甘氨酸(工业级、医药级、食品级、饲料级);再将工业级甘氨酸的结晶母液进行高效物理分离,分别得甘氨酸、亚氨基二乙酸、硫酸钠溶液,再经进一步套用、各工序处理,可得副产品亚氨基二乙酸(IDA)4000吨/年(电子级、含量99.5%以上)、副产品硫酸钠6万吨/年(一级品、98.5%)。少量工艺废液焚烧处理并达标排放;少量低浓度氨氮废水直接进行生化处理并达标排放。该工艺路线甘氨酸总收率85%、亚氨基二乙酸总收率8%,两种合计总收率~93%;
② 采用海因法最新工艺路线:以50%羟基乙腈、液氨、CO2气体为原料,在压力~6.5MPa、温度~120℃条件下进行合成反应,可得中间体海因及海因酸等杂质,再经中压~6.5MPa、温度~160℃条件下进行水解反应,并经脱氨、脱CO2工序处理后,反应液进行蒸发浓缩、二次低温结晶、粗品精制、分离、干燥等工序处理后,可全连续、自动化生产98.5~100%甘氨酸(工业级、医药级、食品级、饲料级)。脱氨及脱碳工序回收的液氨和CO2循环套用;少量工艺废液焚烧处理并达标排放;少量高浓度氨氮废水经预处理降低浓度后,可排入生化处理系统进行达标处理。该工艺路线甘氨酸总收率~89%;
备注:海因法工艺路线不生产副产品亚氨基二乙酸和硫酸钠,但该工艺需焚烧的工艺废液较第①种工艺路线产生量偏大,同时有较多高浓度氨氮废水产生。
3、市场情况:2021年国内外市场总销售规模(含自用)~100万吨/年,主要用于农药草甘膦、食品添加剂、饲料添加剂、医药氨基酸、其它精细化工等生产行业。
4、生产成本及售价:工业级甘氨酸目前生产成本9000~10000元/t(生产工艺不同,成本有差异);2022年市场工业级售价16000~18000元/t,食品级或饲料级20000~23000元/t;医药级40000~60000元/t ;
亚氨基二乙酸(电子级)市场情况:主要用于高档电子化学品生产,除国内需求外,主要出口美国、欧洲、日本、韩国及东南亚国家。目前市场销售30000~35000元/吨;第①种工艺路线IDA的含税生产成本:~1000元/吨;
5、综合效益:
①采用天然气“安氏法”HCN工艺、结合国内甘氨酸最先进专有技术路线:项目年综合销售收入~11.2亿元;税前利润~4.0亿元/年;
②采用煤化工HCN工艺、结合甘氨酸“海因法”最新工艺路线:项目年综合销售收入~11.2亿元;税前利润~3.8亿元/年;
6、项目建设工程总投资(固资):
①采用天然气“安氏法”HCN工艺、结合国内甘氨酸最先进专有技术路线:该项目固资总投入 ~3.2亿元/年;
②采用煤化工HCN工艺、结合甘氨酸“海因法”最新工艺路线:项目固资总投入 ~4.5亿元/年(不含煤制CO、CO2等原料装置投入费用);
(三)1万吨/年羟基乙酸、0.2万吨/年正丁酯工程项目
1、工艺路线:①羟基乙酸生产路线:该项目以50%羟基乙腈、硫酸、甲醇为原料,经酸解、酯化、除盐、蒸馏、水解、精制等工序可生产70%液体羟基乙酸产品(或生产98%含量固体);②正丁酯生产工艺路线:以70%液体羟基乙酸、正丁醇为原料,在催化剂存在下进行酯化反应,再经蒸馏、精制等工序处理可得99.5%羟基乙酸正丁酯产品。两产品工艺生产过程全部密闭、生产全连续自控。
2、生产厂家及市场:目前国内外主要厂家美国杜邦、陶氏化学、河北诚信、广安诚信、紫光化工等;2021年国内羟基乙酸总产能约2万吨/年、国内外市场羟基乙酸销售总规模估计约6~8万吨/年;羟基乙酸正丁酯主要出口日本、韩国、欧美等国家,市场销售规模约1.5万吨/年;
3、成本及售价:70%羟基乙酸生产(含税)成本:~4200元/吨,市场销售10000~16000元/吨;羟基乙酸正丁酯生产(含税)成本:目前~6000元/吨,市场销售15000~20000元/吨;
4、综合效益:年综合销售收入~1.7亿元;税前利润~1.11亿元/年
5、项目建设工程总投资(固资):~0.45亿元;
(四)年产8万吨/年三氯化磷、4.5万吨/年亚磷酸、5万吨/年亚氨基二乙腈、10万吨/年双甘膦、5万吨/年草甘膦(原粉)、5万吨/年草甘膦铵盐水剂等工程系列项目
1、生产工艺路线及生产能力
(1)8万吨/年三氯化磷工艺路线:该项目以黄磷、液氯为原料,经氯化反应、精制、尾气处理等工序生产,可得(含量98.5%)液体三氯化磷中间产品。该产品主要用于本项目配套生产亚磷酸,也可对外直接销售。产品生产过程全部密闭、采用DCS/SIS/GDS系统全连续自控。
(2)4.5万吨/年亚磷酸工艺路线:该项目以前述液体三氯化磷中间体为原料,与工艺水进行滴加水解反应,再经蒸馏精制、尾气工序处理,可得65%亚磷酸中间产品和36%盐酸(副产);本项目生产的全部亚磷酸和盐酸均用于10万吨/年双甘膦装置当作原料;产品生产过程全部密闭、采用DCS/SIS/GDS系统全连续自控。
(3)5万吨/年亚氨基二乙腈工艺路线:该项目以50%羟基乙腈、液氨、硫酸为主要原料,经氨化(反应条件~1.0MPA、~180℃)、酸化、结晶、分离、后处理等工序生产,可得含量92.5~95%的固体亚氨基二乙腈产品。该产品主要用于配套生产双甘膦。也可对外直接销售。该产品生产过程全部密闭、基本全连续自控。该工艺结晶母液经后处理工段回收IDA后,工艺废液进行高温焚烧处理;
(4)10万吨/年双甘膦工艺路线:该项目以92.5%亚氨基二乙腈、50%液碱、工艺水为主要原料,经碱水解、脱氨、酸化脱色、蒸发结晶、分离等工序处理,可得98%亚氨基二乙酸中间体和副产品20%氨水、99%NaCL;再将亚氨基二乙酸、亚磷酸、盐酸、甲醛混合进行缩合反应,经结晶、分离、干燥等工序处理,可得98%双甘膦产品;不能套用的双甘膦部分结晶母液进行后处理除盐后,再送焚烧装置进行高温焚烧处理,可副产85%焦亚磷酸钠(副产品),焚烧尾气可达标排放。
该产品生产过程全部密闭、基本全连续自控。该产品7万吨/年用于配套生产5万吨/年草甘膦,另外3万吨/年用于对外直接销售。
(5)5万吨/年草甘膦(原粉)工艺路线:该项目以湿品(折干含量98%)双甘膦、工艺空气、双氧水、催化剂为主要原料,经打浆、催化氧化、脱色、结晶、分离、干燥、母液处理等工序,可得97%草甘膦(原粉)产品;生产过程产生的结晶母液经脱除甲醛、膜浓缩后,浓相(浓液)用作草甘膦铵盐水剂生产,稀相(淡液)为草甘膦主要工艺废水,经催化氧化、双氧水氧化等除磷、除甲醛等工艺预处理,再经环保生化处理,可实现废水达标排放;整个生产过程装置全部密闭、全连续自控。
(6)5万吨/年草甘膦铵盐水剂工艺路线:将草甘膦结晶过程产生的母液经脱除甲醛、膜浓缩后,通过加氨调PH值,再加入相应助剂,经混合、过滤可生产33%、42%、60%规格的草甘膦铵盐水剂。该产品生产过程全部密闭、生产线全连续自控。
2、市场情况:2021年国内双甘膦总产能约60万吨/年、国内外市场双甘膦销售总规模(含生产自用)估计约140万吨;2022年国内草甘膦总产能(含水剂、折98%原粉)约40万吨/年;国内外市场草甘膦总产能(含水剂、折98%原粉)销售总规模预计约100万吨;
3、成本及效益:
(1)三氯化磷生产(含税):生产成本~5500元/吨,市场销售6500~7500元/吨。
(2)亚磷酸生产(含税):生产成本(折100%)~8600元/吨,市场销售~9000元/吨;
(3)92.5%亚氨基二乙腈生产(含税):生产成本~9500元/吨,市场销售~16000~20000元/吨;
(4)98%双甘膦生产(含税):生产成本~13000元/吨,市场销售16000~25000元/吨;
(5)97%草甘膦原粉生产(含税):生产成本~24000元/吨,市场销售~35000~40000元/吨;
(6)33%草甘膦铵盐水剂生产(含税):生产成本~10000元/吨,市场销售~11000~12000元/吨;
4、销售收人:商品销售收入(含税):~36亿元/年(中间体不计销售收入)
5、利润(含税):~12.4亿元/年
6、工程总投资(直接费):~5.0亿元;
(五)2.5万吨/年氢氰酸、10.5万吨/年羟基乙腈、5.2万吨/年乙二胺工程项目
1、HCN生产工艺路线
①采用煤化工工艺路线:以煤制CO气体、液体甲醇为原料,在催化剂作用下,在3~5MPa、70~100℃反应条件下,于反应器中进行酯化反应制取甲酸甲酯;甲酸甲酯与液氨发生氨化反应生成甲酰胺;甲酰胺在负压、~500℃催化条件下,进行裂解反应生成中间体HCN气体;上述各工序富余或反应副产的甲醇、NH3、CO经回收套用后,各工序产生的总尾气进行高温焚烧处理,焚烧热量副产蒸汽回用。
②采用安氏法工艺路线:以天然气、液氨、空气为原料,混合后在0.06~0.1MPa、1000~1100℃条件下进行合成反应可制取HCN气体;反应剩余的气NH3用硫酸吸收副产98%硫酸铵。合成反应热及总尾气焚烧产生的高热,副产蒸汽回收使用。
2、羟基乙腈生产工艺路线:以气体HCN、甲醛为原料,在低温、常压下进行合成反应,可得(50%规格)羟基乙腈中间体。
3、乙二胺生产工艺路线:以50%羟基乙腈(中间体)、液氨为原料,经氨化反应(低压、~80℃)、脱除杂质(IDAN)、回收多余氨后,可得提纯的氨基乙腈(ANN)液体;将氨基乙腈液体与THF溶剂混合,在催化剂、中压、~150℃反应条件下,于加氢反应器内与H2进行混合反应,再将加氢反应产物进行逐项分离、提纯可得工业级(含量99.6%以上)乙二胺产品;各工序回收的氨、H2、THF、催化剂等循环套用,产生的少量含氰、含氨氮工艺废水(废液)经处理可达标排放。
以上中间体及产品生产过程全部密闭、采用DCS/SIS/GDS系统全连续自控。
4、生产厂家及市场:乙二胺生产有10余种工艺路线,目前国内外厂家从技术先进、成本低等综合角度考虑,主要采用二氯乙烷法、乙醇胺法、乙烯氨化法、羟基乙腈加氢改进法(本工艺方法)等工艺路线;目前我国乙二胺需求主要依靠进口,国内年需求总量~100万吨左右,国内外生产厂家主要有巴斯夫、陶氏化学、拜耳、印度、山东联盟等。
5、成本及效益:99.6%乙二胺生产成本(含税):9500~10200元/t(HCN工艺路线差异导致);售价11500~16000元/t;
6、销售收人:商品(含税):~7.2亿元/年
7、利润(含税):1.85~2.2亿元/年(HCN工艺路线差异导致)
8、工程总投资(直接费):①采用煤化工工艺路线:~2.6亿元;
②采用安氏法工艺路线:~2.3亿元